徐百慧（曾用名：徐百卉），1983年8月3日出生于吉林省长春市，毕业于中央戏剧学院02级表演系本科，中国内地女演员。2004年，出演个人首部电视剧《小留学生》，从而正式进入演艺圈。
徐百慧出生于吉林省长春市，小学在长春市明德路小学就读，初中就读于吉林大学子弟中学。因为对音乐的喜爱，她初中毕业后报考了吉林艺术学院作曲系，后来因为与父母的期望冲突，不得不放弃。之后，徐百慧在东北师范大学附中高中毕业时，父母希望她备考托福，去美国学医，后因9.11事件导致签证被退而留在了国内。
徐百慧为了纪念17岁的时光，希望录制一张属于自己的专辑，后来被录音棚里的监制老师看到了徐百慧身上的优点，便鼓励她报考中央戏剧学院，结果初生牛犊的徐百慧只身到北京，在2002年顺利考入了中央戏剧学院表演系。
2004年，徐百慧在中戏读大二时，主演了潘小扬执导的励志剧《小留学生》，在剧中饰演清纯可爱、独立善良的刘莼，而这也是她的首部影视剧作品。
2005年，主演章明执导的剧情片《结果》；同年，出演张纪中担任制片人的古装武侠剧《碧血剑》，饰演端庄贤淑红娘子，这是她首次在影视作品中尝试古装扮相。
2006年，与邓超、殷桃合作出演爱情伦理剧《爱了散了》，在剧中饰演流浪歌手艾艾；5月，与刘晓庆、焦恩俊合作出演古装传奇剧《日月凌空》，饰演太子妃杨美云；随后，出演毛卫宁执导的年代刑侦剧《数风流人物》，饰演美丽的女公安陶锦，这是她首次在影视作品中尝试警察的角色。
2007年，在欧阳奋强执导的家庭伦理剧《纯真岁月》中，饰演懂事的麦家长女麦思丹；同年，她还在张建栋执导的医疗题材剧《柳叶刀》中，饰演坚强乐观的心脏病患者丁凝夏。
2008年，出演连奕名执导的年代抗战剧《中天悬剑》，饰演国民党女特务柳纤纤；8月，在武然导演的电影《吃葡萄不吐葡萄皮》中饰演邓芯；随后，在袁刚执导的古装情景喜剧《万卷楼》中，饰演门鼻儿的母亲慧莲；11月，与王姬、丁勇岱合作出演家庭伦理剧《爱的方式》，饰演犹豫懦弱的钟少霞。
2009年，与余少群、周一围合作出演古装清宫剧《苍穹之昴》，饰演杨喜桢的女儿青筠；同年，在古装传奇剧《孔子》中，饰演孔子的生母颜征在。
2010年，主演张建栋执导的医疗题材剧《无影灯下》，饰演有爱心的医生陆亚南；同年，在年代抗战剧《中国1921》中，饰演富商家的小姐陶斯咏。
2011年，在年代战争剧《战争不相信眼泪》中，饰演巾帼不让须眉的蓝蔚青；随后，与韩雪、李超合作出演民国谍战剧《代号十三钗》，饰演沉着冷静、深藏不露的“一号金钗”徐子晏。
2012年，在家庭伦理剧《有你才幸福》中，饰演独立直率、爱憎分明的女孩李晴，该剧在同时段平均收视份额为5.07%，创下当年央视一套黄金档最高收视纪录；6月，与黄海冰、任正彬合作出演抗日传奇剧《那年来了鬼子兵》，饰演英俊貌美、武艺高强，占山为王的大当家尹秀茹，而这也是徐百慧首次挑战打戏。
2013年，徐百慧与宋丹丹、佟大为合作出演家庭伦理剧《我的儿子是奇葩》，在剧中饰演性格泼辣、对待爱情忠贞、坚强率真直爽的湘妹子何花；5月，在都市爱情剧《裸嫁时代》中，饰演痴情理性的女白领白杨；6月，在年代悬疑爱情剧《淑女之家》中，徐百慧饰演文艺女青年方琪；同年，她还与佟丽娅、王耀庆合作出演了医疗题材剧《产科医生》，并在剧中饰演背负着复杂身世背景的逗比女医生朱爱萍，她也因为该剧而与佟丽娅成为了很好的闺蜜。
2014年，与翟天临、王志飞合作出演民国抗战剧《决杀》，饰演高级特工赵小雪；9月，主演年代谍战剧《风云年代》，她在剧中饰演谋略胆识不输男子的米兰妮，有着美丽高贵且柔弱的外表，和极其特殊的多重身份；同年，与孙俪、刘涛、方中信合作出演古装传奇剧《芈月传》，饰演芈姝陪嫁媵妾孟昭氏，爱耍心机却智商堪忧；该剧播出后以34城收视达4.012，创东方卫视12年来电视剧收视纪录，收视位列2015年联播剧第一，同时，网络播放量也突破200亿。
2015年，在都市情感剧《大好时光》中，饰演知性干练的海归会计师珊珊，胡歌初恋女友；随后，在电影《钱囧》中饰演女老板张嘉仪；8月，在李舒执导的军垦题材电视剧《大牧歌》中，饰演外表柔弱、内心坚强的上海姑娘许静芝，是一名支援新疆建设的医学院毕业高材生；同年，搭档张博主演知青情感剧《遥远的距离》，饰演善良、纯洁，如雪绒花一般的女知青苏扬，而这也是她与张博的第四次合作。
2016年，徐百慧凭借电视剧《芈月传》获得第28届中国电视金鹰奖观众喜爱的女演员奖提名。2月，出演于正担任制片人及编剧的民国玄幻爱情剧《半妖倾城》，饰演心地善良的半妖陶姑娘；4月，在习辛执导的暖心情感剧《我的仨妈俩爸》中，饰演正直善良的女知青白鸽；随后，在革命历史题材剧《热血军旗》中，友情出演蒋介石夫人宋美龄；10月，在网剧《大王不容易》中饰演年轻太后。
2017年，徐百慧凭借电视剧《大好时光》荣获第13届电视剧南方盛典最受观众喜爱角色人物奖；3月，在王军执导的年代抗战剧《锻刀之英雄无悔》中，饰演天资聪颖的大家闺秀曾文媛；5月，再次与王义明导演合作，与徐佳、林永健合作主演民国传奇剧《过河卒》，在剧中饰演三十年代的时髦上海女郎李素瑶；随后，在于正担当总制片人的清宫剧《延禧攻略》中，饰演善良正直的怡嫔；8月，与张国强搭档出演由真实人物事迹改编的电视剧《太行赤子李保国》，在剧中饰演李保国教授的妻子郭素萍；11月，在年代传奇剧《共产党人刘少奇》中，饰演刘少奇妻子王光美；12月，出演曹振宇执导的年代传奇剧《燕阳春》中，饰演侠女燕阳春。
2018年，再次搭档李健领衔主演当代都市情感剧《一路上有你》，饰演拥有独立人格、勇于掌握自我命运的池小洁；随后，她在公安题材剧《第三警区》中，饰演年轻警探白小白；6月，在夏晓昀执导的电影《春天的马拉松》中，饰演村长夫人许纷飞；随后，在革命历史题材剧《外交风云》中，饰演钱学森夫人蒋英；与此同时，她还完成了剧情片《喜盈代村》的拍摄；随后，主演的现实主义农村英模剧《太行赤子》开播，在剧中饰演李保国的妻子郭素萍；12月，徐百慧荣获第15届电视剧南方盛典年度影响力女演员。
2019年，在大型话剧《耿飚将军》中饰演耿飚将军夫人赵兰香；9月19日，主演的历史、外交题材剧《外交风云》播出。
2020年6月，徐百慧搭档尹铸胜、何明翰、张睿等领衔主演了脱贫攻坚题材剧《金色索玛花》，她在剧中饰演第一书记万月，这也是她与欧阳奋强导演的二度合作；7月31日，出演的古装剧《浣溪沙》在横店开机，在剧中饰演深居后宫、善妒多疑的吴后；随后，在黄克敏执导的现实题材电视剧《春风又绿江南》中，饰演归国女企业家苏晓岚；10月18日，出演的当代青年励志创业剧《吉他兄弟》播出，在剧中饰演方清华、方清明的亲生母亲林美心；11月29日，跨界嘉宾主持第七届“中国电视好演员奖”；12月6日，主演的航天题材剧《大国飞天》开开机，在剧中饰演海归空气动力学家林青；随后，她还出演了革命历史题材片《红船》，以及当代农村题材剧《国家情怀》；12月24日，领衔主演的都市情感剧《一路上有你》开播，她在剧中饰演面对家庭社会的重重压力仍然坚持守护爱情的池小洁。
2021年3月，在李路执导、根据梁晓声原著改编的现代剧《人世间》中，饰演淳朴善良的平民女性于虹；随后，主演臧溪川执导的都市剧《林深见鹿》12月17日，出演的中国首部新时代航天事业剧《问天》在央视一套播出，在剧中饰演航空科学家林青。
2022年1月28日，参演的现实主义题材大剧《人世间》播出，在剧中饰演平民女性于虹。5月1日，参加由中华全国总工会和中央广播电视总台共同举办的《中国梦·劳动美——2022五一国际劳动节“心连心”特别节目》。
2014年9月，徐百慧参加时尚芭莎慈善夜活动；随后，她还参加了“美丽童行-中国乡村儿童联合公益慈善夜”活动。
2015年5月，徐百慧参加吉林省德惠市希望小学公益活动；9月，在北京奥林匹克森林公园参加爱心助跑慈善活动。
2020年9月，徐百慧担任中国扶贫基金会人人公益爱心大使；12月，参加了轻松筹公益盛典，并获得“年度公益新力量”奖项。
徐百慧甜蜜温婉的笑颜，既端庄又时尚，给人一种知性优雅，干练不失妩媚的形象，具有典型的东方女性魅力。生活中的徐百慧直率、实在，有话不会藏着掖着。作为演员，她可以把每个人物的性格诠释的分外鲜明，她的百变角色让观众看到了她的纯熟的演技及塑造能力，颇受观众的赞赏和喜爱。（凤凰时尚、21cn娱乐、网易娱乐评）
徐百慧在电视剧《产科医生》中饰演反派人物朱爱萍，表现出高冷、物质的白衣女孩，让观众又恨又爱，虽然角色招人讨厌，但是演技却令观众点赞。（新华网评）
徐百慧在戏剧中的“霸总”人设虽是网友调侃，但角色本身“我命由我不由天”的性格却是圈粉的现实内核。无论是万月迎难而上，百折不挠的扶贫攻坚热血故事，还是池小洁坚强果断，事业爱情兼顾不向命运妥协的励志人生，徐百慧都以自己精湛的演技诠释出了独立女性温柔而强大的力量。早前其在个人微博的几组港风照片飒爽十足，气场全开，原来演员自身的自信气质同魅力也与角色相辅相成，亦柔亦刚，实力圈粉。（网易娱乐评）
对徐百慧来说，出演郭素萍让她既兴奋又带着压力，拍摄时带着满满的敬意去还原郭素萍的形象。而从观众的好评来看，徐百慧也确实做到了这一点，将郭素萍温婉大方，为丈夫、家庭支撑奉献的模范妻子形象生动细致地刻画出来。（网易娱乐评）
